Consilience

其實是昨天Group meeting的時候，"歹到陣"同學(我給她取的綽號，本來叫做"臭臉人")報告一個化學家Jeffrey Aubé，這個人的實驗室最常做的反應就是Azido-Schmidt Reaction (如下):

洋洋灑灑的報告完十分鐘之後，Jeff突然給她一技回馬槍，問她Schmidt rearrangement的Mechanism是啥，想不到就把她釘在上面了，"慘了"我想，"老闆該不會覺得我們去完實驗室小出遊之後覺得我們過太爽，要來收心操吧?" 只聽到"歹到陣"同學一直"鵝鵝鵝"不知是哭還是笑的笑聲 (不會是力晶附身了吧?)，氣氛真的很尷尬。 之後總算痛苦的解決Schmidt rearrangement。 果然如我所料，老闆就說"這反應跟哪個Rearrangement很像?" Ayo同學馬上回答"Curtius rearrangement!!"，哇靠，真是好孩子啊，第一位烈士又被請到白板前面釘著。

老闆又問說"哪兩個Rearrangement也有類似的Mechanism?" 幹，怎麼還有啊? 真恨不得身旁有本Name Reaction可以翻，這時候連PostDoc也無法倖免於難，分別畫了"Hofmann rearrangement"和"Lossen rearrangement"。

老闆此時語重心長地說"其實這幾個Rearrangement都是換湯不換藥而已"，主要的Mechanism如下:

不同的rearrangement只是Leaving group或起始物不同罷了，經過相似的Mechanism最後都形成isocyanate。

第一個Curtius rearrangement，Leaving group是N2

而Schmidt rearrangement基本上跟Curtius一樣，只是用HN3跟Aldehyde、Ketone或Acid反應。

Hofmann rearrangement則是從Amide開始，經過鹵化，再形成isocyanate。

Lossen rearrangement的起始物則是Hydroxamate.

Beckmann rearrangement是另一個類似的反應但是不形成isocyanate，以oxime為起始物。

另一個相關的則是Baeyer-Villiger Rearrangement:

以上種種的Rearrangement的共同點就是:C的migration還有C-C鍵的斷裂，經過這次的震撼教育之後，我想應該這些Name reactions會記得一陣子的。